пьос
Пирорепутация: +68/-3
 Оффлайн
Сообщений: 668
|
 |
« Ответ #16 : 29 Июня 2009, 15:57:58 » |
|
Из моего лабжурнала:
Практика:
37 таблеток (18,5г) АСК была размешано с равным по объёму количеством воды, добавлено 20мл аккумуляторного электролита, нагрето до кипения. После закипания смеси начали обильно выделятся пары уксусной к-ты (при гидролизе большого количества АСК, её можно улавливать с помощью холодильника), периодически доливалась вода. После начала спада выделения паров долили воду в объёме 2-3 от исходной смеси. Смесь кипятилась до прекращения выделения уксусной кислоты и начала выделения приторно - удушающих паров, после чего была снята с нагрева и охлаждена естественным образом. Выпали игольчато – удлинённые кристаллы салициловой кислоты. Вся жидкость с них была слита, после чего была произведена однократная промывка кристаллов холодной водой для удаления избытка серной к-ты. Далее кристаллы снова были залиты водой и процедура кипячения – осаждения - промывки была повторена 2 раза. На последнем этапе в кипящем растворе имелись примеси, поэтому раствор сразу после снятия с нагрева быстро фильтровался на вакуум – фильтре, кристаллы, успевшие образоваться на фильтре, были промыты чистым горячим этиловым спиртом (можно ацетоном), в результате чего они прошли через фильтр. Думается, что этап фильтрования можно было провести при первой перекристаллизации. Фильтрат в этой же колбе был нагрет до кипения и медленно охлаждён, вся жидкость с кристаллов слита, а блок кристаллов разбит лопаткой и в колбу помещён тканевый мешочек со 100 г. прокаленного силикагеля. После 2 недель выдержки кристаллы оказались полностью сухими и высыпаны из колбы. Общий выход составил 11г. Далее в колбу добавили 26 мл серной к-ты 98%, нагрели, кристаллы расплавились, их грели ещё 20-30 мин, при этом произошла кристаллизация в кристаллы кубическо - непонятной формы (не игольчатые), смесь грелась на водяной бане ещё 20 мин., затем охлаждена в морозилке. Далее в неё была долита серная к-та в объёме 20 мл и азотная кислота 96% - 20 мл. Смесь начала быстро нагреваться и вспениваться, через 2 мин. пена полностью осела и жидкость стала прозрачной красно-оранжевого цвета, начали выделятся окислы азота. Колба была поставлена в кипящую воду, горло закрыто куском полиэтилена с маленькой дырочкой. Нагревание продолжал 1 час. Через 15 мин после начала нагревания началось помутнение, ещё через 25 мин выпали светло – желтые кристаллы. После выдержки, колбу охладили до 50 град и долили воды в 2-3 раза больше исходной смеси. Нагрели до кипения, добавляли воду до почти полного растворения кристаллов. Затем охладили. Полученные кристаллы вылили на воронку, отжали, промыли холодной водой, засыпали снова в колбу, долили воды, нагрели, растворили при кипении, охладили, отфильтровали, отжали, высушили. Выход продукта составил 11,6г. Кристаллы светло-желтого, с зелёным, цвета.
Замечания: после добавления серной к-ты к салициловой кислоте, после закристаллизовывания, нужно добавить ещё 20 мл серной к-ты, чтобы кристаллы растворились и далее греть. В пироконференции не советуют добавлять всю азотку сразу, а понемногу, после каждого добавления охлаждать нитросмесь до 30-40 град, т.к. может произойти выброс реакционной массы.
от неизвестного автора, предположительно oxy
По поводу мифической "динитросалициловой".
Проделывался такой опыт: в 20 гр. салициловой кислоты прилито 45 мл 92% серной. Смесь час нагревалась на кипящей водяной бане, от чего она затвердела и стала тёмной. Банка поставлена в ледяную воду и к ней прилито 28 мл азотки 1,5г/см3 ( 4,3 моля : 1 м салицилки). Масса медленно(!) растворяется. При температуре около 40°С выделяется углекислый газ. После прекращения выделения газа, смесь ставится в горячую воду (50-60°С) и из неё вскоре вываливается малорастворимая пикринка. Она имеет Т плавления около 110С, поэтому вся смесь ещё час греется на кипящей водяной бане. После разбавления, фильтрации кристаллы промываются и имеют Т пл. 121С ( содержат ещё кислоту и воду). Выход 26 г, 80%.
растворять надо медленно, полчаса где-то. Ставится банка в ледяную воду, приливается азотка, можно в смеси с серной. И ждём растворения, покачивая банку. Можно стекл. палочкой в тёмную плюшку несколько раз ткнуть. Если смешивать быстро, происходит нарастающее окисление с выделением NO2, получаются недонитрованные продукты, смолы и пр. Да, и сульфирование должно быть по возможности полным, иначе салицилка будет окисляться и съест много азотки. Дальше греем при 40С пока СО2 выделяется, затем повышаем до 60, выпадает жёлтая пикринка, и дальше греем час в кипящей воде. Расбавляем водой, охлаждаем - получаются жёлтые кристалики, напоминают что-то вроде разбитого стекла. На фильтре светложёлтые, промываются ледяной водой.
тоже от неизвестного автора
Комментарии: Возвращаясь к ТНФ.
Для борьбы с ламеризмом при определении пикринка-не пикринка, вот температуры кипения серной кислоты:
36% электролит - 111°С - тнф в пробирочке в кипящем электролите не должен расплавиться
46% - 119°С - будет полужидкая масса
50% - 124 С - расплав. Посчитаете, на сколько выпаривать до нужной концентрации.
ТНФ из салицилки или АСК получается примерно с 85% выходом. Из 50 г таблеток около 48 г. В таблетках ещё содержатся тальк, стеаринка, крахмал, может быть лимонка. С 50 г таблеток остаётся 3 г нерастворимого в ацетоне в-ва. Или можно кипятить час в литре 2%
|
