Добро пожаловать, Гость. Пожалуйста, войдите или зарегистрируйтесь.
Войти

Все материалы форума размещены в ознакомительных целях. Администрация сайта не несет ответственности за их содержание и последствия их практического применения. Ответственность за содержание материалов несут их авторы.
Правила для пользователей Пиротека
Страниц: 1 2 »   Вниз
  Печать  
Автор Тема: В поисках йодфенола  (Прочитано 5448 раз)
ФхФ
Administrator

Пирорепутация: +64/-3
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 3703
« : 26 Май 2012, 17:24:28 »

И так в этой теме опишем способ посадки йода на фенол  :smiley:
Сразу отпишу что данные опыты практического значения не имели, все дело только в самом эксперименте, так сказать химия ради химии
ФхФ
Administrator

Пирорепутация: +64/-3
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 3703
« Ответ #1 : 26 Май 2012, 18:10:56 »

И так первый опыт
К раствору салицилки при нагревании добавлен карбонат калия.

далее к этому раствору добавлен йод 

вот что получилось

потом раствор поставлен на подогрев

пошла бурная реакция, все закипело, от выделяющихся газов.

после остывания
ФхФ
Administrator

Пирорепутация: +64/-3
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 3703
« Ответ #2 : 26 Май 2012, 18:13:28 »

Далее добавлена новая порция карбоната калия, раствор изменил цвет





и вот что из этого вышло

несмотря на наши ожидания после высыхания цвет не изменился
ФхФ
Administrator

Пирорепутация: +64/-3
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 3703
« Ответ #3 : 26 Май 2012, 18:19:32 »

Вторая часть опыта, на этот раз с бензоатом натрия
К раствору йода, который был слит в предыдущем опыте присыпан бензоат натрия


как видно реакция тут пошла сразу
та же емкость после нагрева


Вот что из этого вышло



Кстати этот вариант до сих пор воняет, а тот что из салицилки (бордовый) практически не пахнет
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #4 : 26 Май 2012, 19:24:12 »

А где прчитал о таком синтезе?
ФхФ
Administrator

Пирорепутация: +64/-3
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 3703
« Ответ #5 : 26 Май 2012, 19:55:45 »

Да это Гекс меня толкнул, вроде это из Губена, но там только в общих чертах, так что это все импровизация
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #6 : 26 Май 2012, 20:18:57 »

Глянул, спасибо. Интересно, в какое положение в ядре встаёт йод. :sarcastic:
Гекс
Пиротехник*

Пирорепутация: +13/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 291
« Ответ #7 : 26 Май 2012, 20:20:40 »

Кому интересно почитайте И. Губена  - Методы Органической химии ..Том III выпуск третий со   ст 415 Йодирование - прочитайте всю главу, многое в общих чертах но есть и конкретные примеры, занимательного хватает.. :witch:
Гекс
Пиротехник*

Пирорепутация: +13/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 291
« Ответ #8 : 26 Май 2012, 20:21:54 »

Глянул, спасибо. Интересно, в какое положение в ядре встаёт йод. :sarcastic:
 
Конечно на место карбоксила - углекислота ведь выделяется(CO2)
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #9 : 26 Май 2012, 20:42:18 »

Вот на старнице 422 написано:
"По Буго при действии иода на фенол, салициловую кисоту и р-оксибензойную кислоту в присутствии едких и углекислых щелочей образуется тетраиоддифенилендиоксид I2C6H2(O2)C6H2I2; последний представляет собой вещество совершенно нерастворимое в воде, в водных щелочных и кислых растворах и в большинстве органических растворителей (за исключением сероуглерода) и очень пригодное для определения и отделения салициловой кислоты от других органических кислот, особенно от бензойной и коричной кислот."
Может всё-таки не йодфенол получился?
Гекс
Пиротехник*

Пирорепутация: +13/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 291
« Ответ #10 : 26 Май 2012, 21:03:09 »

Вот на старнице 422 написано:
"По Буго при действии иода на фенол, салициловую кисоту и р-оксибензойную кислоту в присутствии едких и углекислых щелочей образуется тетраиоддифенилендиоксид I2C6H2(O2)C6H2I2; последний представляет собой вещество совершенно нерастворимое в воде, в водных щелочных и кислых растворах и в большинстве органических растворителей (за исключением сероуглерода) и очень пригодное для определения и отделения салициловой кислоты от других органических кислот, особенно от бензойной и коричной кислот."
Может всё-таки не йодфенол получился?
А никто собственно и не спорит что конкретно йодфенол получился - в таких делах ньюансов много, там есть тема что на соли карбоновых кислот(здаётся ароматических) садиться йод вытесняя карбоксил но примера всего два - вапще исходный синтез был просто пробный и проверочный, так сказать а будет ли что то ... :fly: Ребята эксперимент дело хорошее а по накатанной все могут :laughter:
Cuprum_Bromide
Moderator

Пирорепутация: +11/-0
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 589
« Ответ #11 : 26 Май 2012, 21:03:57 »

Глянул, спасибо. Интересно, в какое положение в ядре встаёт йод. :sarcastic:
скорей всего если монойодфенол, то пара положение потому что йод очень большой по размеру
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #12 : 26 Май 2012, 21:04:52 »

К предыдущему сообщению нужно было добавить следующее:
"Раздиление смеси 0,1 г салициловой и 0,3 г бензойной кислот. К смеси прибавляют 1 г кальцинированой соды, все вместе растворяют в 50 см3 воды, прибавляют избыток раствора иода-иодистого калия, полчаса нагревают на водяной бане и для окончания реакции в течении 10 мин. нагревают с обратным холодильником. После этого избыток иода удаляют добавлением нескольких капель тиосульфата, отсасывают осадок на взвешенном тигле Гуча с асбестовым фильтром, промывают, сушат при 100° и взвешивают. Бензойную кислоту можно выделить, подкислив фильтрат соляной кислотой и проэкстрагировав с эфиром.
Если на щелочный раствор салициловой кислоты или ее гомологов подействовать раствором иода-иодистого калия, содержащим меньше нежели молекулярное количество иода, то получаются соответственные моноиодкарбоновые кислоты, например р-иодсалициловая (5-иод-2-оксибензойная) кислота".
Т. е. вообще не понятно, как бензоат натрия прореагировал.
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #13 : 26 Май 2012, 21:08:27 »

Может с тетраиоддифенилендиоксида лучше сварганить тетраИОДОдифенилендиоксид?  :biggrin:
К Гексу, я тоже не спорю, просто пытаюсь разобраться.  :smiley:
Гекс
Пиротехник*

Пирорепутация: +13/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 291
« Ответ #14 : 26 Май 2012, 21:36:56 »

Может с тетраиоддифенилендиоксида лучше сварганить тетраИОДОдифенилендиоксид?  :biggrin:
К Гексу, я тоже не спорю, просто пытаюсь разобраться.  :smiley:
Допустим смотрим пост http://piroforum.info/osnovnye_vv/nergeticheskie_materialy_na_podlozke_nitranilata_/  и там есть занимательная темка кипячения раствора Хлоранила с нитритом натрия , и по аналогии полученный Йодированый продукт почему бы тоже не кипятнуть с нитритом? и посмотреть а что выйдет и выйдет ли ...Для жирного ряда галоген органики рекомедована среда ДМСО или ДМФА...
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #15 : 26 Май 2012, 22:39:07 »

Ну, тетраиоддифенилендиоксид - ароматическое соединение в отличие от хлоранила, так что путнего может ничего и не выйдет.
Гекс
Пиротехник*

Пирорепутация: +13/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 291
« Ответ #16 : 26 Май 2012, 22:45:21 »

Ну, тетраиоддифенилендиоксид - ароматическое соединение в отличие от хлоранила, так что путнего может ничего и не выйдет.
:rofl: да а Хлоранил не ароматика???  Ты дружище меня малость смущаешь, :book: почитай за него на досуге...
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #17 : 27 Май 2012, 00:47:13 »

Ну, тетраиоддифенилендиоксид - ароматическое соединение в отличие от хлоранила, так что путнего может ничего и не выйдет.
:rofl: да а Хлоранил не ароматика???  Ты дружище меня малость смущаешь, :book: почитай за него на досуге...
Странно, а я почему-то думал, что он хлорированный циклогексадиенон и что в следствии его получения из ароматических соединений, путём их окисления и хлорирования (что не так важно), они теряют свою ароматичность. Был даже уверен в том, что ароматические соединения имеют круговое сопряжение, в отличие от хинонов, в которых наблюдается простая (не круговая) циклическая сопряжённая система, так как они имеют две экзоциклические связи.
Гекс
Пиротехник*

Пирорепутация: +13/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 291
« Ответ #18 : 30 Май 2012, 19:38:38 »

Ну, тетраиоддифенилендиоксид - ароматическое соединение в отличие от хлоранила, так что путнего может ничего и не выйдет.
:rofl: да а Хлоранил не ароматика???  Ты дружище меня малость смущаешь, :book: почитай за него на досуге...
Странно, а я почему-то думал, что он хлорированный циклогексадиенон и что в следствии его получения из ароматических соединений, путём их окисления и хлорирования (что не так важно), они теряют свою ароматичность. Был даже уверен в том, что ароматические соединения имеют круговое сопряжение, в отличие от хинонов, в которых наблюдается простая (не круговая) циклическая сопряжённая система, так как они имеют две экзоциклические связи.
Это до сих пор в определённых кругах мусолят Хинон или Кетон циклический, это уже теория...
Oxirane
Специалист

Пирорепутация: +5/-1
Оффлайн Оффлайн

Сообщений: 193
« Ответ #19 : 30 Май 2012, 22:11:02 »

Хинон - и есть циклический дикетон, только ненасыщенный. В любом случае хлоранил не обладает ароматичностью.
Страниц: 1 2 »   Вверх
  Печать  

Powered by SMF 2.0.13 | SMF © 2006-2008, Simple Machines LLC

© 2017 piroforum.info Копирование материалов сайта запрещено.